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这种无锡不锈钢的经验规律是20世纪20年

发布时间:2014/5/17  作者:不详  点击量:1699次

.2.1电子因素 在无机化学中,原子价的概念是较为明确的,在离子键和共价键化合物中,我们分别用电子迁移数目和共有的电子对数目来表示原子价。在合金相理论中,物理工作者应用金属电子论讨论合金的物理性质时,需要知道集体化的自由电子数和d层缺位数;化学工作者讨论相稳定性和结合能时,需要知道参加结合键的电子数和离子壳性质。可以将原子核的外层或最外层电子以及与这些电子迁移有关的参量统称为电子因素。 常用的电子因素有如下3种: (1)化学亲和力因素—一般用电负性(X)表示,元素之间的电负性相差愈大,它们之间结合愈强: (2)电子浓度因数—各种晶体结构要求一定范围的电子浓度。但是,对于电子浓度,却有不同的计算方法。例如,大量金属化合物的电子浓度为3/2,21/13及7/4时,其晶体结构分别为体心立方、复杂立方及密排六方的夕相、Y相和。相。 这种电子化合物的经验规律是20世纪20年代后期总结出来的,随后的几十年里一直是金属电子论试图从理论上和实验上解决的间题。又例如,1949年提出的〔24)而在60年代引起广泛争论的Engel-Brewer理论(25-28),依据原子光谱数据及能态激发的情况,提出金属的体心立方、密排六方及面心立方的晶体结构分别对应于s,sp及扩的电子结构。即电子浓度分别为1(<1.75),2(1.8-2.2)及3(2.25--3)。这种经验规律不仅符合90%的金属晶体结构,而且对于预测过渡族金属之间的相图也起到了一定的作用〔川。但是,这个经验规律假定了d层电子不参加决定晶体结构以及Cu,Ag,Au等金属是否会有p电子等原因,引起了物理工作者的广泛质疑(23)243W. [27)70X.(29),也得到了这个理论提出者的答辩〔29铁的铁磁性使我们对于a-F。的电子层有所了解。对于(3d + 4s)电子较多的 (3)稳定离子壳因素—IV B族至Vi B族元素趋向于形成8个sp电子,而过渡族金属则趋向于形成10个d电子或5个d电子的稳定离子壳。文献〔34)测定了Fe-Co合金中添加第三组元Ti,V,Cr,Ni,Cu等元素对原子磁矩和电阻率的影响,发展了稳定离子壳因素的概念。在Fe-Co合金中,溶质原子的3d层结构有下列趋势: Cu,Ni—全满的10个3d层电子; M一半满的5个3d层电子; Ti,V,C一全空的0个3d层电子。

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